水對很多物質(zhì)都有良好的溶解能力,即使陰陽離子經(jīng)由靜電的交互作用,很強(qiáng)的結(jié)合在一起,在水中也很容易電解。這是因?yàn)椋肿涌梢院碗x子結(jié)合產(chǎn)生“水合離子”。離子的半徑很小,電荷大的離子會與水分子強(qiáng)力的交互作用,由水分子在離子的周圍緊密排列。這時候,陽離子會與帶負(fù)極矩的氧原子相互作用,而陰離子則形成相反的結(jié)構(gòu)。
很多人不明白為什么純水的PH值不容易測量,其實(shí),相對于溶液來說,用pH值測定儀(玻璃電極的頭)測純水的pH值,為什么數(shù)值特別不容易穩(wěn)定?
在不考慮環(huán)境影響因素的情況下(比如吸收二氧化碳、對溶液的攪動、溫度、電壓等),有以下原因:
1.由于純水中離子濃度非常低,與參比電極鹽橋溶液中高濃度的Kcl相互之間濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差別很大。純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度,CL-濃度發(fā)生了變化,其參比電極自身電位也會隨之變化,會發(fā)生測量值的漂移。
2.為了保證復(fù)合電極的pH零電位,鹽橋必須采用高濃度的Kcl,同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,鹽橋中又必須添加粉末狀A(yù)gCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,使AgCl過飽和產(chǎn)生沉淀,堵塞了液接界。
3.由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高,內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚,不對稱電位就會加大,電極的惰性也加大,電動勢的產(chǎn)生就越緩慢。純水無緩沖作用,與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)*不同,電極電位的建立時間會很遲緩。
4.因?yàn)榧兯碾妼?dǎo)率非常低,水樣流動與電極表面摩擦類似于絕緣體之間摩擦,可產(chǎn)生靜電荷,由于靜電荷的作用,在測量電池中產(chǎn)生與測量水樣pH值無關(guān)的△Er,△Er被疊加到測量信號上,會造成pH值測量誤差。